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　　核磁共振主要是由原子核的自旋運(yùn)動(dòng)引起的。不同的原子核，自旋運(yùn)動(dòng)的情況不同，它們可以用核的自旋量子數(shù)I來(lái)表示。自旋量子數(shù)與原子的質(zhì)量數(shù)和原子序數(shù)之間存在一定的關(guān)系，大致分為三種情況。 　　核磁共振用NMR(Nuclear Magnetic Resonance)為代號(hào)。 　　I為零的 原子核可以看作是一種非 自旋的球體，I為1/2的原子核可以看作是一種 電荷分布均勻的自旋球體，1H，13C，15N，19F，31P的I均為1/2，它們的原子核皆為電荷分布均勻的自旋球體。I大于1/2的原子核可以看作是一種電荷分布不均勻的自旋橢圓體。 　　原子核是帶正電荷的粒子，不能自旋的核沒(méi)有 磁矩，能自旋的核有循環(huán)的電流，會(huì)產(chǎn)生磁場(chǎng)，形成磁矩(μ)。 　　μ=γP 　　公式中，P是 角動(dòng)量，γ是 磁旋比，它是 自旋核的磁矩和角動(dòng)量之間的比值， 　　當(dāng) 自旋核處于 磁場(chǎng)強(qiáng)度為B0的外磁場(chǎng)中時(shí)，除自旋外，還會(huì)繞B0運(yùn)動(dòng)，這種運(yùn)動(dòng)情況與陀螺的運(yùn)動(dòng)情況十分相象，稱為 拉莫爾進(jìn)動(dòng)，見(jiàn)圖8-1。自旋核 進(jìn)動(dòng)的角速度ω0與外磁場(chǎng)強(qiáng)度B0成正比，比例常數(shù)即為 磁旋比γ。式中v0是進(jìn)動(dòng)頻率。 　　ω0=2πv0=γB0 　　微觀磁矩在外磁場(chǎng)中的取向是 量子化的， 自旋量子數(shù)為I的原子核在外磁場(chǎng)作用下只可能有2I+1個(gè)取向，每一個(gè)取向都可以用一個(gè)自旋磁量子數(shù)m來(lái)表示，m與I之間的關(guān)系是： 　　m=I，I-1，I-2…-I 　　原子核的每一種取向都代表了核在該磁場(chǎng)中的一種 能量狀態(tài)，其能量可以從下式求出： 　　正向排列的 核能量較低，逆向排列的核能量較高。它們之間的 能量差為△E。一個(gè)核要從低能態(tài)躍遷到高能態(tài)，必須吸收△E的 能量。讓處于外磁場(chǎng)中的 自旋核接受一定頻率的電磁波輻射，當(dāng)輻射的 能量恰好等于自旋核兩種不同取向的能量差時(shí)，處于低能態(tài)的自旋核吸收電磁輻射能躍遷到高能態(tài)。這種現(xiàn)象稱為 核磁共振，簡(jiǎn)稱NMR。 　　目前研究得***多的是1H的 核磁共振，13C的核磁共振近年也有較大的發(fā)展。1H的 核磁共振稱為質(zhì)磁共振(Proton Magnetic Resonance)，簡(jiǎn)稱PMR，也表示為1H-NMR。13C 核磁共振(Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance)簡(jiǎn)稱CMR，也表示為13C-NMR。 　　1H的核磁共振 　　1H的 自旋量子數(shù)是I=1/2，所以 自旋磁量子數(shù)m=±1/2，即氫原子核在外磁場(chǎng)中應(yīng)有兩種取向。見(jiàn)圖8-2。1H的兩種取向代表了兩種不同的能級(jí)， 　　因此1H發(fā)生 核磁共振的條件是必須使電磁波的輻射頻率等于1H的 進(jìn)動(dòng)頻率，即符合下式。 　　核吸收的輻射能大? 　　式(8-6)說(shuō)明，要使v射=v0，可以采用兩種方法。一種是固定磁場(chǎng)強(qiáng)度H0，逐漸改變電磁波的輻射頻率v射，進(jìn)行掃描，當(dāng)v射與H0匹配時(shí)，發(fā)生 核磁共振。另一種方法是固定輻射波的輻射頻率v射，然后從低場(chǎng)到高場(chǎng)，逐漸改變磁場(chǎng)強(qiáng)度H0，當(dāng)H0與v射匹配時(shí)，也會(huì)發(fā)生 核磁共振。這種方法稱為掃場(chǎng)。一般儀器都采用掃場(chǎng)的方法。 　　在外磁場(chǎng)的作用下，1H傾向于與外磁場(chǎng)取順向的排列，所以處于低能態(tài)的核數(shù)目比處于高能態(tài)的核數(shù)目多，但由于兩個(gè)能級(jí)之間能差很小，前者比后者只占微弱的優(yōu)勢(shì)。1H-NMR的訊號(hào)正是依靠這些微弱過(guò)剩的低能態(tài)核吸收射頻電磁波的輻射能躍遷到高能級(jí)而產(chǎn)生的。如高能態(tài)核無(wú)法返回到低能態(tài)，那么隨著躍遷的不斷進(jìn)行，這種微弱的優(yōu)勢(shì)將進(jìn)一步減弱直至消失，此時(shí)處于低能態(tài)的1H核數(shù)目與處于高能態(tài)1H核數(shù)目相等，與此同步，PMR的訊號(hào)也會(huì)逐漸減弱直至***后消失。上述這種現(xiàn)象稱為飽和。 　　1H核可以通過(guò)非輻射的方式從高能態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軕B(tài)，這種過(guò)程稱為 弛豫，因此，在正常測(cè)試情況下不會(huì)出現(xiàn)飽和現(xiàn)象。 弛豫的方式有兩種，處于高能態(tài)的核通過(guò)交替磁場(chǎng)將 能量轉(zhuǎn)移給周圍的分子，即體系往環(huán)境釋放能量，本身返回低能態(tài)，這個(gè)過(guò)程稱為 自旋 晶格弛豫。其速率用1/T1表示，T1稱為 自旋 晶格 弛豫時(shí)間。自旋晶格 弛豫降低了磁性核的總體 能量，又稱為縱向弛豫。兩個(gè)處在一定距離內(nèi)， 進(jìn)動(dòng)頻率相同、進(jìn)動(dòng)取向不同的核互相作用，交換 能量，改變進(jìn)動(dòng)方向的過(guò)程稱為自旋-自旋 弛豫。其速率用1/T2表示，T2稱為 自旋-自旋 弛豫時(shí)間。自旋-自旋 弛豫未降低磁性核的總體 能量，又稱為橫向弛豫。 　　13C的核磁共振 　　天然豐富的12C的I為零，沒(méi)有 核磁共振信號(hào)。13C的I為1/2，有 核磁共振信號(hào)。通常說(shuō)的碳譜就是13C 核磁共振譜。由于13C與1H的 自旋量子數(shù)相同，所以13C的 核磁共振原理與1H相同。 　　將數(shù)目相等的碳原子和 氫原子放在外 磁場(chǎng)強(qiáng)度、溫度都相同的同一 核磁共振儀中測(cè)定，碳的核磁共振信號(hào)只有氫的1/6000，這說(shuō)明不同 原子核在同一磁場(chǎng)中被檢出的靈敏度差別很大。13C的天然 豐度只有12C的1.108%。由于被檢靈敏度小，豐度又低，因此檢測(cè)13C比檢測(cè)1H在技術(shù)上有更多的困難。